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手机开启了Volte却打不出去电话，可能有以下几种原因。
1、信号问题：Volte需要4G信号的支持，如果手机所在的地方信号不好，可能会导致无法打电话，可以尝试移动到信号较强的地方再试。
2、SIM卡问题：检查SIM卡是否正确插入，是否欠费以及是否开通了Volte功能，如果使用的是双SIM卡，请确认使用的是主SIM卡，一些特殊类型的SIM卡可能不支持Volte功能。
3、手机设置问题：在手机设置中检查是否已经开启了Volte功能，如果没有开启，需要在设置中打开这个功能，也可以尝试重启手机。
4、运营商问题：可能是运营商的网络出现故障或者Volte服务未开通，可以联系运营商客服查询具体情况。
5、手机系统或应用问题：有时手机系统或某些应用可能导致通话功能出现问题，可以尝试更新手机系统或删除可能冲突的应用。
如果以上方法都无法解决问题，建议联系手机制造商或运营商的客服寻求帮助，他们可能需要更详细地了解问题的情况，才能给出具体的解决方案。